實(shí)驗(yàn)室CMA認(rèn)證CNAS認(rèn)證是怎么辦理的
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注1:重復(fù)性條件是指在同一實(shí)驗(yàn)室,由同一操作員使用相同的設(shè)備,按相 同的測(cè)試方法,在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試條件[1]。 注2: F 檢驗(yàn)是兩個(gè)正態(tài)總體方差一致性檢驗(yàn),它是樣品間方差與樣品內(nèi)方 差的比較。為了確保 F 檢驗(yàn)的結(jié)果符合能力驗(yàn)證的要求,應(yīng)在對(duì)參加者結(jié)果進(jìn)行 統(tǒng)計(jì)處理取得能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差 ?pt 后,再將方差分析的所得的 sS (見(jiàn)公式B.10), 按 0.3sptS?? 準(zhǔn)則進(jìn)行檢驗(yàn)。測(cè)量方法的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差與能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差之比, 通常應(yīng)小于0.5,即 rS <0.5 ?pt。 注3:根據(jù)均勻性 F 檢驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)假設(shè),樣品間的均方應(yīng)大于或等于樣品內(nèi)的 均方,即 MSMS12? ,所以計(jì)算的 F 值應(yīng) ? 1。
但在不均勻性很小時(shí),由于測(cè)量數(shù)據(jù) 的隨機(jī)波動(dòng), F 值有可能出現(xiàn)<1的現(xiàn)象。若 F <1,但仍很接近1時(shí),可將樣品 間標(biāo)準(zhǔn)差視為0。倘若 F 值遠(yuǎn)小于1,這可能是由某種不正常的因素造成,如測(cè)量 方法的精密度、樣品內(nèi)部不均勻、或樣品的制備和測(cè)量不符合重復(fù)性條件等。這 時(shí)不能以簡(jiǎn)單的 F < 12Fff(,)? 為依據(jù)判定樣品是均勻的,而應(yīng)查找問(wèn)題的原因, 并采取相應(yīng)的措施。
注2: t 檢驗(yàn)是基于兩個(gè)樣品平均值差值的顯著性檢驗(yàn),而 0.3ptxy??? 準(zhǔn)則 是以樣品間的差異不影響能力評(píng)定為依據(jù),二者的評(píng)價(jià)方法不同。所以為了確保 能力驗(yàn)證樣品滿足穩(wěn)定性的要求,應(yīng)在對(duì)參加者結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理取得能力評(píng)定 標(biāo)準(zhǔn)差 ?pt 后,再用 0.3ptxy??? 準(zhǔn)則進(jìn)行核驗(yàn)。 
注3:不穩(wěn)定樣品與不均勻樣品的處理相似。首先應(yīng)調(diào)查出現(xiàn)不穩(wěn)定的原因, 必要時(shí)在能力評(píng)定中對(duì)不穩(wěn)定性產(chǎn)生的影響進(jìn)行適當(dāng)修正。若不穩(wěn)定性是由系統(tǒng) 誤差造成,則應(yīng)考慮修正指定值;若不穩(wěn)定性是由隨機(jī)誤差造成,則考慮修正指 定值的不確定度或能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差。 
B.3.2.2一系列測(cè)量的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值/參考值的比較 對(duì)于已知指定值的能力驗(yàn)證物品,如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品,或先前能力驗(yàn)證 計(jì)劃留存的物品,為了檢驗(yàn)物品在存儲(chǔ)或運(yùn)輸條件下是否保持穩(wěn)定
能力驗(yàn)證的統(tǒng)計(jì)方法需考慮數(shù)據(jù)特性(定量、定性、解釋等)、統(tǒng)計(jì)假設(shè)和 誤差性質(zhì),以及預(yù)期參加者結(jié)果數(shù)量。
同時(shí)統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)應(yīng)考慮參加者結(jié)果的評(píng)價(jià)方 式。 基于不同的參加者結(jié)果評(píng)價(jià)方式,統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)考慮也有所不同,常見(jiàn)如下: 1)若將參加者結(jié)果與預(yù)先確定的參考值和預(yù)先確定的限值(如最大允許誤 差,或法規(guī)規(guī)定值)進(jìn)行比較,統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)需考慮有途徑能夠獲得參考值和限值, 同時(shí)考慮能力評(píng)定方法。 
2)若將參加者結(jié)果與公議值確定的指定值的差值和預(yù)先確定的限值進(jìn)行比 較,統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)需要考慮如何利用公議值確定指定值,以及確定限值和能力評(píng)定方 法。 
3)若將參加者結(jié)果與公議值確定的指定值的差值和能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差比較, 統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)需考慮指定值和能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差的合理性,同時(shí)考慮能力評(píng)定方法。 
4)若將參加者結(jié)果與指定值進(jìn)行比較,同時(shí)考慮參加者的測(cè)量不確定度, 統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)時(shí)需考慮如何獲得指定值及其不確定度,同時(shí)還需考慮將如何參加者的 測(cè)量不確定度用于結(jié)果評(píng)定。 5)若比較不同測(cè)量方法的差異,統(tǒng)計(jì)設(shè)計(jì)需考慮相關(guān)的統(tǒng)計(jì)量及計(jì)算方法。 
利用參加者結(jié)果計(jì)算指定值和能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差的統(tǒng)計(jì)方法,有經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法 和穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法。為減少離群值的影響,通常優(yōu)先考慮采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法
樣本均值和標(biāo)準(zhǔn)差是總體均值和標(biāo)準(zhǔn)差最小無(wú)偏估計(jì)量,因此經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法 具有最高的統(tǒng)計(jì)效率(見(jiàn)表9)。但經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法對(duì)離群值敏感,數(shù)據(jù)總體中即使 只有一個(gè)離群值也會(huì)對(duì)經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法產(chǎn)生很大影響。 當(dāng)使用經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法時(shí),可用高置信水平的離群值檢驗(yàn)剔除離群值后,計(jì)算 平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。
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1)記錄剔除所用的檢驗(yàn)方法及置信水平; 2)如采用連續(xù)離群值檢驗(yàn),需設(shè)定剔除數(shù)據(jù)的比例; 
3)確認(rèn)所產(chǎn)生的指定值及能力評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)差滿足能力驗(yàn)證計(jì)劃的目的。 離群值剔除是數(shù)據(jù)處理程序的一部分,即使是離群剔除的結(jié)果,也要對(duì)剔除 結(jié)果進(jìn)行能力評(píng)定。 注1:GB/T6379.2[4]中7.3.4給出了用格拉布斯(Grubbs)檢驗(yàn)識(shí)別離群值 的方法,此方法利用所有參加者結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差(包括潛在離群值)進(jìn)行檢驗(yàn)。 
注2:當(dāng)能力驗(yàn)證計(jì)劃中使用相同的能力驗(yàn)證樣品,并要求提交重復(fù)測(cè)量結(jié) 果時(shí),通常會(huì)針對(duì)重復(fù)性測(cè)量結(jié)果的離群值采用科克倫(Cochran)檢驗(yàn),詳見(jiàn) GB/T6379.2中7.3.3部分。 注3:亦可利用穩(wěn)健方法識(shí)別離群值,例如,若已計(jì)算出穩(wěn)健平均值和標(biāo)準(zhǔn) 差,則參加者結(jié)果與穩(wěn)健平均值之間的差值超過(guò)3倍以上穩(wěn)健標(biāo)準(zhǔn)差的結(jié)果可以 視為離群值。
由于經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法對(duì)離群值敏感,因此通常優(yōu)先采用對(duì)離群值相對(duì)不敏感的 穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法。 注:采用剔除離群值后計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差的經(jīng)典統(tǒng)計(jì)方法,通常會(huì)低估近似正態(tài)分 布數(shù)據(jù)的離散性。因此,通常采用穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法,給出離散性的無(wú)偏估計(jì)。 
中位值、尺度化中位絕對(duì)差( MADe )和標(biāo)準(zhǔn)化四分位距( nIQR )均是簡(jiǎn)易 穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)量。算法A通過(guò)迭代方法轉(zhuǎn)化原始數(shù)據(jù),為近似正態(tài)分布提供均值和標(biāo) 準(zhǔn)偏差的替代計(jì)算方法,這種方法在預(yù)期離群值比例低于20%的情況下非常有用。
標(biāo)準(zhǔn)化四分位距法是一種類(lèi)似于尺度化中位絕對(duì)差的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法,該方法 相對(duì)簡(jiǎn)單并使用廣泛??蓪⒓诱呓Y(jié)果按遞增順序排列,計(jì)算第75百分位(或 第三個(gè)四分位)和第25百分位(或第一個(gè)四分位)參加者結(jié)果的差值,然后乘 以系數(shù)0.7413即可得到標(biāo)準(zhǔn)化四分位距。
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